首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   20006篇
  免费   4654篇
  国内免费   6857篇
化学   10987篇
晶体学   310篇
力学   2991篇
综合类   737篇
数学   4054篇
物理学   12438篇
  2024年   168篇
  2023年   662篇
  2022年   750篇
  2021年   798篇
  2020年   572篇
  2019年   793篇
  2018年   537篇
  2017年   757篇
  2016年   920篇
  2015年   975篇
  2014年   1682篇
  2013年   1239篇
  2012年   1361篇
  2011年   1431篇
  2010年   1289篇
  2009年   1407篇
  2008年   1549篇
  2007年   1129篇
  2006年   1146篇
  2005年   1045篇
  2004年   1099篇
  2003年   1293篇
  2002年   1038篇
  2001年   1002篇
  2000年   856篇
  1999年   667篇
  1998年   702篇
  1997年   541篇
  1996年   497篇
  1995年   427篇
  1994年   408篇
  1993年   369篇
  1992年   456篇
  1991年   364篇
  1990年   354篇
  1989年   360篇
  1988年   173篇
  1987年   188篇
  1986年   164篇
  1985年   134篇
  1984年   114篇
  1983年   79篇
  1982年   16篇
  1981年   2篇
  1979年   1篇
  1959年   3篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 46 毫秒
991.
以3-苯丙烯酸为原料,经酰氯化,得到3-苯丙烯酰氯,在PEG-400为催化剂 的固液相转移催化条件下与硫氰酸铵及二胺类反应,一锅法制得双3-苯丙烯酰基 取代硫脲化合物。3-苯丙烯酰氯在PEG-600为催化剂的液液相转移催化条件下和 二胺类反应得到双-苯丙烯酰基取代胺化合物。反应条件温和、产率高。化合物经 元素分析、IR及^1H NMR证实。初步的生理活性研究表明,部分化合物具有良好的 抗炎活性。  相似文献   
992.
α-(2-苯并噻唑氧基)烃基膦酸酯的合成性质和生物活性   总被引:5,自引:0,他引:5  
为探索α-芳(杂 环)磷酸衍生物的生物活性,寻求含磷农药的新母体,合成了十六个未见文献报道的α-(苯并噻唑-2-氧代)烃基膦酸衍生物,所有化合物的结构均IR,HNMR, 元素分析等确证,并对生物活性进行了初步的研究.  相似文献   
993.
在p-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酰乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中, 测得了反应中间体p-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱。用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线, 当[1]《[2]时, 其结果与连续一级反应动力学相吻合。测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数, 反应产物为α-氰基-α-(p-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯。为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理。  相似文献   
994.
The heteronuclear cross-relaxation rates in polymers were determined by selective and conventional ~(13)C spin-lattice relaxation experiments, the proton-carbon distances were calculated by the theoretical formula, and two-dimensional NOE spectra of the polymers were also measured. The results showed that (1) the measured proton-carbon distances coincide with the distances from molecular models, (2) there is the observable dipolar cross-relaxation effect between the quaternary carbons and their neighboring protons, and (3) the optimum mixing times depend on the relaxation properties of the proton and carbon.  相似文献   
995.
通过分子模拟方法研究了手性金属配合物[Rh(bpy)2Chrysi]^3+(bpy=2,2’-bipyridineChrysi=5,6-chrysenequinonediimine)对包含C:T错配碱基对的B-DNA序列的识别作用.结合类似的针对含G:A错配的和正常的B-DNA序列的识别作用研究,发现配合物I-Rh(bpy)zChrysi]^3+可以对错配B-DNA序列进行序列特异性的识别.能量对比计算结果表明,该经典插入识别作用倾向于在错配碱基对附近进行,其中△-[Rh(bpy)2chrysi]^3+比其手性异构体更占优势.这同Barton教授工作组的实验结果是一致的.另外插入作用倾向于在错配序列中的正常双碱基对C3A4/G3T4(错配碱基对附近)中从小沟进行.与该配合物对含G:A错配的和正常的B-DNA序列的识别作用不同的是,对包含C:T错配碱基对的B-DNA序列的识别作用倾向于从小沟进行.这一点可能源于C:T碱基对结构的不同.  相似文献   
996.
张涛  冯秀娟  王春霞  包明 《有机化学》2007,27(12):1463-1472
构建新的C—C键, 在有机合成中占有非常重要的地位; 超临界二氧化碳, 作为环境友好的有机反应介质, 已引起人们的广泛关注. 综述了近年来超临界二氧化碳介质中钯催化的C—C键形成反应的研究进展, 包括Heck, Suzuki, Stille和Sonogashira反应等.  相似文献   
997.
Theoretical Study of the C_(60)O_3 Isomers   总被引:2,自引:0,他引:2  
WiththepreparationandisolationofC,,O.'moreandmoreattentionwaspaidtotheirstructuresandpropertiest').WooddetectedC,,O.firstwhentheypreparedC,,byvaporizinggraphite").Fromthenon,thelaboratoriesallovertheworldhavepreparedC6,O.byvariousmethodssuchasPhotoxidationt2-4),Electrochemicaloxi-dation[si,Ozonizationt7.83andChemicaladditiont6'12-14iandsoon.Accordingtothefollow-uptheoreticalstudiesforC,,O.,itisindicatedthattherearetwoisomersofC,,O:eithertheoxygenatomislocatedoverthe6/6bondtogeneratethe6/…  相似文献   
998.
王积涛  唐良富  李华 《有机化学》1998,18(3):195-201
综述了VIB金属(Mo、W)多吡唑硼配合物近年来的研究进展。详细地叙述了第二代多吡唑硼配体的合成与表征。  相似文献   
999.
Two new C18-norditerpenoid alkaloids from Aconitum delavayi   总被引:2,自引:0,他引:2  
Further phytochemical investigation of the unique C18-norditerpenoid alkaloids from the roots of Aconitum delavayi Franch ledto the isolation of two new norditerpenoid alkaloids,delavaconitine F 1 and delavaconitine G 2.Their structures were determinedfrom spectroscopic evidence.  相似文献   
1000.
本文研究了meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉与铅,锌显色反应的二阶导数光谱行为,建立了同时测定电镀废水中锌和铅的二阶导数光度法。在硼砂-氢氧化钠碱性介质中,沸水浴上加热3min,锌、铅的显色反应即可定量完成。比耳定律范围分别为:0~10μg/25mLZn ̄(2+),0~10μg/25mLPb ̄(2+);检出限为:c_(L、Zn) ̄(2+)=5.6ng/mL,c_(LPb) ̄(2+)=4.0ng/mL。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号